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【趣味化学实验】有机过氧化物-叔丁基过氧化氢的常量合成

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诶,这个反应在操作上类似过氧化氢与丙酮的反应,都是在酸催化下由水相生成异相过氧化物,无需过柱分离。
“叔丁基过氧化氢TBHP是一种最常用的自由基反应的引发剂,其特点是热稳定性好,使用安全,易于控制,其活性在三个月内无明显变化,且无须费用较高的冷冻贮存”——百度文库。
它的分解温度高达110°C,而且在100°C以下都稳定的不像过氧化物。。。

Advanced Materials Research Vols 690-693 (2013) pp 1256-1260
这个制备方法得到的苯溶液,我的话比较担心苯影响反应,果然还是制纯品好了~


这是另一个中文文献,由于前面滴叔丁醇部分我没看懂怎么滴的,因此本实验部分重复该文献的操作。

50mL硫酸倒入有30mL水的500mL三口烧瓶中

三口烧瓶两口开放,磁子选最大,转速600r/min,水浴降温后再冰浴降温,测温探头用生料带包裹

称量40g叔丁醇

一口封上,中间口设置恒压漏斗,将叔丁醇倒入恒压漏斗并以5mL水清洗烧杯,也倒入恒压漏斗,防止叔丁醇凝固。


1楼2017-05-05 23:20回复

    叔丁醇在0.5h内滴入后,升至室温,然后将三口瓶里含t-BuSO4H的混合物转移至恒压漏斗中

    之后向三口瓶中加入113mL30%新买的过氧化氢

    升温至40°C后在1h内将混合物滴完,保持40°C搅拌2h。


    滴完后取下恒压漏斗,扎气球只是习惯,开放体系应该也没有问题


    2楼2017-05-05 23:25
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      反应2h后,溶液浑浊,静置5min

      清楚的分为两相

      分出上层有机相,产量略低于文献,可能是硫酸氢叔丁酯制备温度过低,或者是文献放卫星

      有机相搅拌时慢慢撒入无水硫酸镁5g,搅拌干燥20min,干燥剂的量以视觉为准:水合硫酸镁是透明晶体,而无水硫酸镁在溶液中是纯白色的,图中看不清楚,但是其实可以看到浅色晶体中夹杂着白色无水硫酸镁,这样就差不多了。抽滤除去硫酸镁,装瓶搞定


      TBHP的燃烧意外的不剧烈,由于羟基氢不好通过HNMR确认,为了确认产物,将5微升产物溶于100微升0.5mol/L硫酸中,加入1mg碘化钾固体,现象非常明显,看来应该没错嗯。
      当然,可能会有少量异丁烯和t-Bu2O杂质,而叔丁醇应该大部分已经被硫酸镁除去,总之这是一个制备目的的实验,嗯。

      我制备这玩意的根本原因是因为试剂网抢钱,还TM是癸烷溶液,谁爱买谁买


      4楼2017-05-05 23:39
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        然后今天从烘箱拿出来,发现有两个仪器外壁没洗干净。。可以想象昨夜烘箱中发生了微小的爆炸。。


        来自手机贴吧11楼2017-05-06 10:38
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          来自手机贴吧12楼2017-05-06 10:38
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