碳酸的ka是以CO2+H2O=H＋+HCO3-记的，如果以H2CO3=H＋+HCO3-记则碳酸酸性强于磷酸，还有电负性越强酸越强是错误的结论

要看氧化态，磷+5，碳+4

你可以认为有一个很重要的原因是磷酸的中心元素与氧的电荷分离度比碳大得多，所以对羟基氧的极化也更强。如果真正意义上的偏磷酸（HPO3）能在水溶液中稳定存在，它搞不好还是个强酸。不过碳酸本来也是偏碳酸，不考虑二氧化碳的话pKa=3.75（与甲酸接近），磷酸的pKa1我记得是2.15，其实就差1.4个数量级。