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氟苯甲酸的酸性为什么比氯苯甲酸的酸性弱?

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Pka前者大


IP属地:北京1楼2010-09-30 18:15回复
    其实三氟甲烷酸性也比三氯甲烷酸性弱很多的说。。。又不能只看电负性。。。而且是你说的是什么位置的氟苯甲酸


    IP属地:云南2楼2010-09-30 18:27
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      回复:2楼
      相应位置的(邻,间,对)氟苯甲酸的酸都比(邻,间,对)氯苯甲酸的酸性弱
      你说的三氟甲烷酸性比三氯甲烷弱,这个跟F原子太小有关系。


      IP属地:北京3楼2010-09-30 18:32
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        sp2的氟供电子效应?书上只写了多氟化物的解释。。。。


        IP属地:云南4楼2010-09-30 18:41
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          回复:4楼
          乃看的是什么书?这是有机。


          IP属地:北京5楼2010-09-30 18:46
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            回复:5楼
            有机氟化学。。。


            IP属地:云南6楼2010-09-30 18:48
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              回复:6楼
              以前管学校借过,犀利的书。


              IP属地:北京7楼2010-09-30 18:56
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                可能是和形成酸根的时候C的杂化性质发生改变 而F的强电负性会阻碍这种改变


                8楼2010-09-30 20:52
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                  回复:8楼
                  正解


                  9楼2010-09-30 21:09
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                    昨晚想了一晚上,一直认为是电子效应起作用,
                    但用电子效应分析是相反的结果,
                    突然发现
                    忽略了重要的东西,
                    氢键的作用。
                    迎刃而解


                    IP属地:北京10楼2010-10-01 18:53
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                      楼主,你好!这个问题其实很简单,你之所以疑惑不解可能是因为你只注重分析卤素原子对共轭碱负离子的稳定化作用,或者是只注重分析卤素原子对共轭酸的稳定化作用。要想合理解释这个问题,必须同时考虑取代基对这两种结构的稳定化作用。对邻位和对位卤素苯甲酸的大小顺序,可以基于前线轨道能级和分布的变化给出合理解释,即卤代苯甲酸pai成键轨道和对应共轭碱pai成键轨道的变化,要关注羧基换成羧酸根后,对卤苯pai成键分子轨道能级的影响,并分析卤素原子的不同对这种影响的差异;当然,对于邻位体系,除了考察pai分子轨道外,静电相互作用也有一定贡献,卤代苯甲酸是存在氢键的吸引,而电离形成的负离子却存在偶极矩的排斥,这种情况也因卤素原子的不同有不同的贡献程度。对于间位体系来讲,卤苯的HOMOpai成键轨道受间位COOH或COO-影响较小,但HOMO-1是要受到COOH或COO-影响的,这种影响也因卤素的不同而程度有差别;但总体来讲,可能间位的差别不是很大。
                      综上,对于对位体系,可以把卤苯作为母体,把COOH或COO-作为取代基,看看它引入对位如何影响三个pai成键轨道的能级,以及COOH或COO-造成影响的差别,并讨论Cl和F体系的影响程度差异,就能很清楚的解释实验事实。对于邻位体系,除了上述离域分子轨道的影响之外,可以额外考察静电作用,即认为电子效应和静电效应都做出了贡献。对于间位体系,pai共轭效应和静电效应的影响较小,但依然可以解释实验事实。
                      最后需指出,影响这一性质的结构因素是很复杂的,这里并没有考虑极性效应和超共轭效应的影响,对这两种效应做出分析是很复杂的,因为这两种效应是普遍存在的,多数分子中都或多或少会涉及,也是较难说全面和清楚地。但总之,用pai离域轨道和静电效应,足以解释实验事实。


                      11楼2010-10-01 22:01
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                        这个不是由于F是强吸电的嘛,因此可以稳定形成酸根的负离子。而Cl的吸电性不强,


                        13楼2010-10-01 22:38
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                          回复:11楼
                          感谢辛苦码了这么多字。
                          结构化学没学好,悲剧了。


                          IP属地:北京14楼2010-10-02 02:42
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                            你们都这磨犀利


                            15楼2010-10-02 08:30
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