一般来讲，不宜用反滴定方式的是有机溶剂，因为有机溶剂中常含有一些不易被氧化还原的物质，无法在正常滴定条件下还原。而反滴定则需要有机溶剂中的有机物质迅速而彻底被氧化还原，而结果也证明有机溶剂的还原性往往较弱，使得反滴定通常可行性较低。此外，对一些低活性金属离子的测定，如Fe3+、Cu2+、Hg2+等，也不宜使用反滴定的方式。