配位滴定法是一种常用的测定自来水硬度的方法。其基本原理是利用EDTA（乙二胺四乙酸）与钙、镁离子形成的络合物，通过滴定EDTA溶液来测定水样中的钙、镁离子的含量，从而得出水的硬度。具体操作步骤如下：1.取一定量的自来水样品，加入适量的缓冲液（pH=10），使水样中的pH值保持稳定。2.加入指示剂（例如Eriochrome Black T），使水样呈现出明显的颜色变化。3.开始滴定EDTA溶液，直到水样中的钙、镁离子与EDTA形成的络合物完全转化为蓝色。4.记录滴定所需的EDTA溶液体积，根据反应的化学方程式计算出水样中钙、镁离子的含量。5.根据钙、镁离子的含量计算出水的总硬度和临界硬度。，配位滴定法测定自来水硬度时，必须严格控制pH值和指示剂的用量，以保证滴定结果的准确性。同时，为了避免其他离子的干扰，水样中的其他离子含量应尽量降低。
