贞观十七年,皇太子李承乾谋反事泄,驸马王敬直因为与其结交而被判处流放岭南,南平立即与王敬直断绝夫妻关系,改嫁给刘政会之子刘玄意(也作刘玄懿)。
从南平公主果断与王敬直离婚的事情可以看出,这对夫妻之间的感情其实并不和睦。对比一下唐高祖的女儿九江公主,在驸马执失思力因为涉嫌与房遗爱来往而被流放巂州后,主动请求削去自己的封邑,只为了跟随丈夫一同前往流放之地,而南平面对同样的处境,却是直接选择了与丈夫离婚,以获得再嫁的机会。
不过虽然同样都是因为谋反案而导致婚姻破裂,但南平并没有像城阳公主那样得到唐太宗更多的关注。南平改嫁时,唐太宗并没有特地为她这段新的婚姻进行占卜。