亚历山大一世久慕约米尼的英名与才干。早在约米尼离开法军前几年,他就几次通过不同途径表示欢迎约米尼来俄军任职。约米尼的突然到来,使沙皇大喜过望,当即任命约米尼为侍从副官长,授中将军衔。为报答沙皇的知遇之恩,约米尼将自己的后半生都贡献给了沙皇俄国。但需要强调的是,约米尼从未把法军的作战秘密告诉亚历山大一世。他曾担任过沙皇及王子们的军事教官。除此之外,每当战争爆发时,他又担任沙皇的军事顾问。特别是在1828-1829年的俄土战争期间,约米尼任俄军总参谋长,参加了俄军作战计划的制定并亲自指挥俄军的行动。根据作战计划,俄军分两路向土耳其发动进攻。一路从巴尔干地区发动攻势。俄军主力15万人首先进攻摩尔多瓦和萨拉儿亚,计划攻占这两个公国后再以最短线路向土耳其首都君士坦丁堡推进。另一路从高加索地区发动进攻。战争开始后,高加索方向俄军进展顺利,攻占了卡尔斯,并在阿哈尔齐赫会战中打败土军。1829年又攻占埃里温。而在巴尔干战场,俄军主攻方向进展不太顺利。在围攻瓦尔纳时,遇土军顽抗,久攻不下。约米尼亲同沙皇到前线督战,经3个月围攻,损失了1/3兵力后,终于攻占了这个巴尔干战略要地。1829年初,约米尼指挥俄军加强攻势,任命伊万·伊万诺维奇·季比奇为巴尔干方面军的统帅。6月发动第二次多瑞河战役,攻下重镇锡利斯特拉,大破土耳其军队,乘胜翻越巴尔干山脉,向君士坦丁堡进军。西方列强出面干涉,最后俄土双方签订和约,俄军获得很大胜利,空前地巩固了它在巴尔干和高加索地区的地位。俄国之所以获胜,约米尼功不可没。