第一步，苯甲酰氯的制备。（做了多少遍了。。）

30g苯甲酸。

氯化亚砜。没重蒸，黄的。


装置。尾气用NaOH吸收。

加热回流，逐渐变成糊状。

NaOH里加了点酚酞。

快变色的时候就变得非常快（滴定突跃）



全溶了。等没有气体放出的时候结束反应。

油锅开了

尾气处理


蒸出80度以下馏分。然后冷却。

感觉这种折光能力强的液体好看
但是和以前一样做出来的是苦杏仁味的

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以下开始第二步。先放之前的失败过程。

第二步是THF开环。文献用氯化锌，我的ZnCl2潮解严重，所以想用AlCl3.但根据以前的经验，我知道AlCl3和THF混合会激烈反应剧烈放热，甚至冰浴都难以控制。所以先小量试一下，果然和THF混合时放热严重甚至炭化（而且有冰浴的）。所以决定制备无水氯化锌。

3g潮解的氯化锌


加5mL氯化亚砜回流。刚开始有大量气体，等到几乎没有气体放出时停止。然后蒸出氯化亚砜（实际上没有蒸馏，直接把瓶子和吸收装置连到一起了）

无水氯化锌，迅速装瓶，否则会几分钟内变成汤。

这里提一下无水氯化锌的制备方法。
1.氯化亚砜法 很麻烦很呛
2.直接高温烘就可以，会部分水解，但问题不大。
3.溶于THF，然后分子筛干燥，蒸去THF。
我感觉家庭的话第三个最简便。

THF开环。

1.8g无水ZnCl2和10mL无水THF混合，搅拌至溶解。


装置。

10g苯甲酰氯。
加热到50℃，滴加苯甲酰氯。

滴加几滴后就大量放热，剧烈沸腾，温度60度，和文献要求的反应温度一致。果断撤热源，冷水浴冷却。



害怕升温，所以不再滴加，磁搅反应。温度自动恒定在略低于60度。
5min后，溶液颜色加深。

然后成了酱油。
由于FC反应过程中，酰氯和路易斯酸配位后经常出现这种颜色，所以没有在意，继续恒温在60度滴加酰氯，认为加水淬灭后就会褪色。

剩下酱油。而且最厉害的是，闻起来，它！是！酱！油！味！的！

赶快TLC。展开剂：PE：EA=3:1

关于那条暗带，我试了点上展开剂，发现展开剂有吸收，所以是展开剂中的杂质造成的。除此之外，很明显混合物有2个点：1个在点样处没动，没有紫外光时显棕色，怀疑是各种有色杂质。另一个点在暗带后端。
这种东西根本没法用嘛。。文献上蒸出溶剂后得到粘稠膏状物，用PE重结晶得到产物。决定尝试使用PE。首先取了少量液体加入2mLPE，发现分层，震荡后乳化，沉降后上层有乳白色浊液。产物是白色的，怀疑乳白色浊液含有产物。

然后就把所有黑色液体和15mLPE混合，发现根本无法重结晶：主体根本不溶且乳化严重，有白色浊液但无法分离。
去超理论坛问了一位身经百战的吧友，他说他做过这种反应，文献多坑，不能加热，室温混合反应就好。
焦油化原因分析：
THF在酸性会聚合，但路易斯酸难以催化这个反应。当加入酰氯后，LA和酰氯配位，THF进攻酰氯，氧上带正电，此时若温度过高，很容易引起THF聚合（其他THF去开刚才进攻了酰氯的THF的环），使黏度升高和焦油化。实际上工业有用酰氯+路易斯酸引发THF聚合的工艺。

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然后是第二次做这一步。

剩下的无水氯化锌是1g。溶于8mL无水THF。只需要搅拌，不要准备加热装置。准备冰浴装置。

5g苯甲酰氯。

搅拌一会，氯化锌就溶了。微微浑浊，说明放的久了氯化锌又吸水了。

装置。

开始滴加酰氯。第一滴下去，立即澄清。大概是因为把和Zn配位的OH转化为了Cl。

颜色开始变黄，能感觉到放热，温度从25度上升到30度。赶紧停止滴加。

由于温度恒定在30度不下降而溶液颜色加深，在底下放了一个装冷水的培养皿。


冷水不够。加NH4NO3（估计是因为这个吞贴）冷却。

缓慢滴加，颜色继续加深，加入碎冰冷却。

温度迅速下降，颜色不再加深。趁这段时间滴完酰氯，一共用了1h。

滴完了。

撤掉冰浴。搅拌30min，颜色已经很深了，但远比上次好。

饱和食盐水洗2次。

顺利分层，没有焦油。

好看。