e神被cjd黑的时候你们隔岸观火。。怎么现在自己也发这种题。。
一共三步反应
第二步是一个化学选择性还原亚砜到醇的反应(这个条件也可以还原一些其他杂原子氧化物,但是对醇兼容),所以第一步的生成产物应该是一个亚砜。机理是先生成巯盐,然后I-还原巯盐或者I-先亲核取代-OTf,另一分子I-还原。这两种机理是并存的。
第一步是一个硫杂DA,看到1,3-丁二烯应该能想到,结合硫的氧化态问题,第二步还原了2个,那么第一步一定是+6→+4的过程,从结果上来说应该接了两个碳。亲二烯体来自于丙二酸二乙酯和氯化砜缩合产生的alpha取代的氯化砜,它去质子之后的硫羰基氧化物是一个
良好的亲二烯体。
第三步看上去是分子内重排,底物是一个硫烯醇醚。看看产物的非对映选择性,结合产物硫和碘的1,2关系,应该能想到开硫三元环,可能会有乙醇酯和碘交换的副产物。