SnCl2—TiCl3—K2Cr2O7法测定铁矿石中Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的含量是指溶液在酸性条件下,先用SnCl2标准溶液定量还原大部分Fe(Ⅲ),再以TiCl3标准溶液定量还原剩余部分的Fe(Ⅲ),稍过量的TiCl3可使作为指示剂的NaWO4溶液由无色还原为蓝色,从而指示终点。
将配置的三份铁矿石模拟试样在不同的条件下溶解后,趁热先用0.1344 mol/L SnCl2标准溶液滴至溶液由黄色变为浅黄色,此时大部分Fe(Ⅲ)以被还原为Fe(Ⅱ)。加入6—8滴NaWO4指示剂,加水稀释后加热,在摇动下逐滴滴入0.1002 mol/L TiCl3标准溶液至溶液出现稳定浅蓝色。冲洗瓶壁,并用自来水冲洗锥形瓶外壁,使溶液迅速冷却至室温。小心滴加K2Cr2O7溶液至蓝色刚好褪去。在硫磷混酸介质中,加5—6滴二苯胺磺酸钠指示剂,立即用0.01807mol/L K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液呈稳定的紫色为止。
第二步接着用K2Cr2O7标准溶液定量氧化Fe(Ⅱ),测定全铁含量,并以二苯胺磺酸钠为指示剂,滴至溶液变紫色即达到终点。
实验有关方程式如下:
2Fe3++SnCl42-+2Cl-=2Fe2++ SnCl62-
Fe3++Ti3++H2O= Fe2++ TiO2++2H+
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7 H2O