很久没有更新过这个系列,应@W利普斯科姆 的要求写一篇,虽然内容和说好的不太一样。
首先还是从雷酸说起。这个小分子在化学史上有自己的意义,毕竟,氰酸银和雷酸银是化学家所知的第一对同分异构体。
雷酸的结构式是怎样的呢?初三的时候,我以为是HONC,还在同学面前画出“氮和碳之间是一个双键和一个配位键”(这是一种画法,另一种带有形式电荷的表示方法也是可以的)。后来我查到雷酸的结构式实际上是HCNO,只好向同学们承认错误。
不过,犯这个错误的不只是我。HONC不仅曾是被化学界广泛认可的雷酸结构,还是当时相对正确的结构。那么,真正具有这个结构的物质是否存在呢?参照氰酸和异氰酸,如果雷酸存在一个互变异构体,应该称为“异雷酸”。
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.198809381/abstract
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/jlac.199719971213/abstract
1988年,Maier在英语版的《应用化学》(可能更熟悉的名字是Angew)杂志上发表了辐照二溴甲醛肟的实验,认为自己检测到了异雷酸。但他后来否定了自己的这一研究。
http://scitation.aip.org/content/aip/journal/jcp/131/17/10.1063/1.3257680
直到2009年,Mladenović终于解决了这个问题。他对异雷酸进行了大量的从头计算,并最终探测到了与计算值相符的物质。不过我实在难以评价这篇文献……首先,水平所限,完全不了解文中使用的“傅里叶变换微波谱”(Fourier transform microwave spectroscopy)……然后,文中的实验方法也够蛋疼的,是在用氖气稀释的水蒸气和氰气中放电,果然小分子就是能用这种方法吧……
首先还是从雷酸说起。这个小分子在化学史上有自己的意义,毕竟,氰酸银和雷酸银是化学家所知的第一对同分异构体。
雷酸的结构式是怎样的呢?初三的时候,我以为是HONC,还在同学面前画出“氮和碳之间是一个双键和一个配位键”(这是一种画法,另一种带有形式电荷的表示方法也是可以的)。后来我查到雷酸的结构式实际上是HCNO,只好向同学们承认错误。
不过,犯这个错误的不只是我。HONC不仅曾是被化学界广泛认可的雷酸结构,还是当时相对正确的结构。那么,真正具有这个结构的物质是否存在呢?参照氰酸和异氰酸,如果雷酸存在一个互变异构体,应该称为“异雷酸”。
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.198809381/abstract
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/jlac.199719971213/abstract
1988年,Maier在英语版的《应用化学》(可能更熟悉的名字是Angew)杂志上发表了辐照二溴甲醛肟的实验,认为自己检测到了异雷酸。但他后来否定了自己的这一研究。
http://scitation.aip.org/content/aip/journal/jcp/131/17/10.1063/1.3257680
直到2009年,Mladenović终于解决了这个问题。他对异雷酸进行了大量的从头计算,并最终探测到了与计算值相符的物质。不过我实在难以评价这篇文献……首先,水平所限,完全不了解文中使用的“傅里叶变换微波谱”(Fourier transform microwave spectroscopy)……然后,文中的实验方法也够蛋疼的,是在用氖气稀释的水蒸气和氰气中放电,果然小分子就是能用这种方法吧……
Carboxime (Isofulmin...pdf
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Isofulminic acid, HO...pdf
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