常用的Ti、Li、Sn、B、Zr等烯醇可以有效提高Aldol的立体选择性。Al和B同族,而且也是亲氧元素,AlCl3又是常用的廉价安全的路易斯酸。经查阅文献,的确有不多的铝烯醇用于有机合成的例子。经过前两次尝试,认为前两次做的乙酰丙酮分子量小,毒性大,不适合民科简陋条件下的制备和分离。于是改变模型反应,换成了苯甲醛和乙酸乙酯的缩合,并取得了较好的结果。
目标产物结构:
该反应可能是立体选择的。
昨天做这个其实是因为高中化学吧某大神表示可能会使用这个方法(底物不是这个),我先再次试试看。

冰盐浴,先预冷30ml分子筛干燥一夜的THF 到零下20度。

加入约5ml乙酸乙酯。
6.7g氯化铝。放了两年了,还是黄色的能发烟。蜡封的结果吧。
氯化铝分3批加入,剧烈放热,温度不得超过0℃。
加完氯化铝,没有明显现象。搅拌,部分氯化铝溶解。几乎没有HCl放出。准备7ml三乙胺。不要立即加,必须冷却,等烧瓶内冷却到-5℃之后再缓慢滴加。放热比刚才剧烈的多,滚滚三乙胺盐酸盐的浓烟。因此必须时加时停。温度一度上升到5℃,赶快往即将化完的冰浴加些冰块和盐。由于锅是不锈钢的,磁搅几乎无法发挥作用,只有搅子来回振动。因此只能摇晃烧瓶。
开始变白色浑浊,应该是烯醇盐出来了。


三乙胺盐酸盐甚至形成了溶洞样的景观。加完三乙胺用了20min,然后继续反应。颜色逐渐加深,越来越浑浊。10min后开始变黄,为了防止副反应(毕竟温度较高),等冷却到-5度的时候(十来分钟)准备加苯甲醛。
目标产物结构:

该反应可能是立体选择的。
昨天做这个其实是因为高中化学吧某大神表示可能会使用这个方法(底物不是这个),我先再次试试看。

冰盐浴,先预冷30ml分子筛干燥一夜的THF 到零下20度。

加入约5ml乙酸乙酯。

6.7g氯化铝。放了两年了,还是黄色的能发烟。蜡封的结果吧。
氯化铝分3批加入,剧烈放热,温度不得超过0℃。

加完氯化铝,没有明显现象。搅拌,部分氯化铝溶解。几乎没有HCl放出。准备7ml三乙胺。不要立即加,必须冷却,等烧瓶内冷却到-5℃之后再缓慢滴加。放热比刚才剧烈的多,滚滚三乙胺盐酸盐的浓烟。因此必须时加时停。温度一度上升到5℃,赶快往即将化完的冰浴加些冰块和盐。由于锅是不锈钢的,磁搅几乎无法发挥作用,只有搅子来回振动。因此只能摇晃烧瓶。

开始变白色浑浊,应该是烯醇盐出来了。


三乙胺盐酸盐甚至形成了溶洞样的景观。加完三乙胺用了20min,然后继续反应。颜色逐渐加深,越来越浑浊。10min后开始变黄,为了防止副反应(毕竟温度较高),等冷却到-5度的时候(十来分钟)准备加苯甲醛。