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【实验】铝烯醇制备β-羟基苯丙酸乙酯

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常用的Ti、Li、Sn、B、Zr等烯醇可以有效提高Aldol的立体选择性。Al和B同族,而且也是亲氧元素,AlCl3又是常用的廉价安全的路易斯酸。经查阅文献,的确有不多的铝烯醇用于有机合成的例子。经过前两次尝试,认为前两次做的乙酰丙酮分子量小,毒性大,不适合民科简陋条件下的制备和分离。于是改变模型反应,换成了苯甲醛和乙酸乙酯的缩合,并取得了较好的结果。
目标产物结构:
该反应可能是立体选择的。
昨天做这个其实是因为高中化学吧某大神表示可能会使用这个方法(底物不是这个),我先再次试试看。

冰盐浴,先预冷30ml分子筛干燥一夜的THF 到零下20度。

加入约5ml乙酸乙酯。
6.7g氯化铝。放了两年了,还是黄色的能发烟。蜡封的结果吧。
氯化铝分3批加入,剧烈放热,温度不得超过0℃。
加完氯化铝,没有明显现象。搅拌,部分氯化铝溶解。几乎没有HCl放出。准备7ml三乙胺。不要立即加,必须冷却,等烧瓶内冷却到-5℃之后再缓慢滴加。放热比刚才剧烈的多,滚滚三乙胺盐酸盐的浓烟。因此必须时加时停。温度一度上升到5℃,赶快往即将化完的冰浴加些冰块和盐。由于锅是不锈钢的,磁搅几乎无法发挥作用,只有搅子来回振动。因此只能摇晃烧瓶。
开始变白色浑浊,应该是烯醇盐出来了。


三乙胺盐酸盐甚至形成了溶洞样的景观。加完三乙胺用了20min,然后继续反应。颜色逐渐加深,越来越浑浊。10min后开始变黄,为了防止副反应(毕竟温度较高),等冷却到-5度的时候(十来分钟)准备加苯甲醛。


1楼2014-07-16 14:42回复

    蒸馏出100摄氏度以下馏分(约20mlTHF和水),得到浅绿色粘稠液体,很快变成黄色。分别用碳酸钾溶液,和纯水洗涤。装到带盖子的小试管里,分子筛干燥。

    点板子,觉得文献上展开剂(微生物制备产物的文献)极性有点小,就PE:EA=3:1 。这是什么情况?!可能是展开剂极性太大。过会试一试文献上的PE:EA=10:1.此外是不是没稀释的原因,板子过载了?

    PE:EA=10:1,这次用乙醇稀释了样品,看上去好多了,只有一个 【斑】而且没拖尾 但是能否就此得出结论产物基本是纯的(指的不是光学纯)呢?这个我不确定,求大神来看看。


    3楼2014-07-16 14:44
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      2025-05-21 16:47:57
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      多合出一点脱水做肉桂酸乙酯吧~~(我怎么觉得我被黑了→ →


      IP属地:江苏4楼2014-07-16 14:56
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        实验报告在此,用的WPS的转图片功能,可能不是很清晰,求原谅。
        产率约25%。


        5楼2014-07-16 15:31
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          按照inlook的提示,重新点板,这次好了。1个点,只是卡片机很难拍。。我先用PS调一下,还是很难看见。
          我把点圈出来了。本来是肉眼可见的,相机一拍什么都没了。。
          本来还更明显一点,后来我发现相机不好拍,碘熏了一下,效果不好,之后紫外就不明显了。。


          6楼2014-07-16 16:19
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