2014年巴西世界杯预选赛共有207支球队参加。除东道主巴西队以外，其余的31个参赛名额均从207支参加预选赛的队伍中产生。世界杯预选赛共计包含820场比赛。最早的比赛是2011年6月15日伯利兹和蒙特塞拉特之间的比赛，最后的一场是约旦和乌拉圭之间的洲际附加赛。
比赛的顺序与分组由2011年7月31日在里约热内卢举行的预选赛抽签仪式上决定。亚洲球队共有4.5个名额，非洲球队共有5个名额，中北美球队共有3.5个名额，南美有3.5个名额，大洋洲有0.5个名额，欧洲有13个名额。[21]
2013年11月20日，世界杯预选赛最后一场比赛结束，32支参加世界杯的球队全部确定。[3]除了波黑首次参加世界杯以外，其余31支球队均在2014年之前参加过世界杯比赛。[22]根据2013年11月28日的国际足联国家队排名，排名第18位的乌克兰队是缺席世界杯球队中排名最高的球队。
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