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【意外实验】白屈菜酸的制备

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本来是想做乙酰丙酮酸乙酯的,不料出现的种种现象都和制备白菜酸(白屈菜酸的别名)一致。于是暂时改变目标,转而按照制备白菜酸的方法进行。同时感觉这个意外的实验是很好的思考素材。
附上白菜酸结构:
其中R=COOH
1.制备草酸二乙酯
刚才传错图了,自删。。。

结晶草酸37.8g。


6g硫酸氢钠催化剂和过量乙醇。
搭建装置。分水器里没放东西,这是上次做硼酸酯的教训。加入60ml甲苯带水。

果然较低温度下就沸腾了。


蒸汽爬管子以及水-乙醇被带出。
很多乙醇会出来,别怕,我的乙醇是过量很多的,有篇文献上2.3倍乙醇都能得到高产率。



下层液体不断分出,温度也越来越高,达到100摄氏度。在100摄氏度左右维持20min后撤火。
加到50ml碳酸钠饱和溶液中,剧烈反应,把剩下的草酸和单乙酯反应掉。抽滤一下,滤液分层。分出上层的有机层。(PS:草酸二乙酯密度比水大,但是这里它面临的是盐水。。)


1楼2014-01-26 21:39回复
    分子筛干燥一夜。
    插播广告,Qaz牌草酸二乙酯废液,密度能看见,品质请放心!
    第二步,缩合。

    30ml(提请关注这里)乙醇。加入2.3gNa。

    然后呢,变红了。。以前也有不少人有同样的问题,雪狼好像解释过,可是我忘了。这里留下一个疑问。

    加入7ml丙酮。我是按照乙酰丙酮酸乙酯投的料。

    再加入17ml昨天制备的草酸二乙酯。从粘稠物变成酒红色澄清液体。一切正常。
    突然。。放了半个小时,一眼不见就成糊状了。。赶快磁力搅拌,稍微搅开一些。过了两个小时,已经彻底变成固态了。从这里开始,现象与白菜酸一致了。这些固体应该是烯醇盐了。
    这里我还是抱着原来的想法。既然是烯醇盐,产物又是液体,那么变成液态很简单。三个小时之后,两种反应的时间都到了。加入18ml盐酸和两块冰块(15g左右)。
    加盐酸调节pH到3左右,还是沉淀很多,放了10min没有溶解的迹象。经过查询,认为可能是白菜酸的中间体。按照某1937年的文献,把沉淀抽滤出来。


    2楼2014-01-26 21:42
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      2025-05-21 16:51:38
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      IP属地:浙江来自iPhone客户端4楼2014-01-27 22:34
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