1996年,陈慧琳被香港电台委任为「禁毒大使」。 1998年,陈慧琳被香港环境保护署委任为「香港环保大使」。 1998-1999年,陈慧琳被香港旅游协会委任为「香港旅游协会大使」。 1998年,陈慧琳被香港红十字会委任为「红十字会大使」。
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世界杰青记者会 1999年11月—2004年,陈慧琳被联合国儿童基金香港委员会委任为「中国儿童健康大使」,以唤起大众对中国内地儿童健康状况的关注。KELLY十分支持和热心参与联合国儿童基金会的活动,她曾与电视摄制队先后前往内蒙及青海探望贫困地区的儿童,令香港市民了解当地儿童的健康状况,并为中国儿童健康计划筹款。 2000—2004年,联合国儿童基金香港委员会正式委任陈慧琳小姐为「联合国儿童基金香港委员会大使」。 2001年,陈慧琳被香港社会福利会委任为「义工大使」。 2002年6月,陈慧琳被委任为「香港禁毒大使」;并被港府邀为「香港职业英语培训计划」的代言人。